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| 內容簡介： |
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物理无机化学是一个非常宽泛的研究领域。安德烈亚·巴卡奇的著作《物理无机化学》（Physical Inorganic Chemistry）在2010年由Wiley出版发行，《物理无机化学：反应、机理和应用》分上、下两卷。上卷系统地介绍了物理无机化学研究的方法、技术和模型，下卷（《物理无机化学：反应、机理和应用》）着重讨论金属配合物的反应、机理和应用，内容涵盖当前无机化学与化学生物学研究的热点问题，如小分子（O2、H2、CO2和NO）和碳-氢键的活化及能量转换与储存。《物理无机化学：反应、机理和应用》各章节均由该领域杰出科学家撰稿。其特色是依据化合物的结构和性质对反应进行分类并从机理上阐述各类反应的特征与应用。
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| 目錄：
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目录译者序序贡献者第1章 电子转移反应 11.1 引言 11.2 理论背景与实用模型 11.2.1 溶液中硬球之间的碰撞速率 21.2.2 势能面 31.2.3 弗兰克-康顿原理与外层电子转移 41.2.4 绝热电子转移 41.2.5 Marcus方程 51.2.6 Marcus方程的适用形式 71.2.7 Marcus理论其他相关方面—反转区 91.2.8 核隧穿 111.2.9 带电物种的反应与电解质理论的重要性 121.3 Marcus模型应用指南 141.3.1 遵循带电物种间的碰撞速率模型 151.3.2 电子自交换速率表达式 181.3.3 Marcus交叉关系 201.3.4 电解质离子与电子给体或受体之间的离子配对 251.4 结论 27参考文献 27第2章 氢和氢负离子转移反应中的质子耦合电子转移 302.1 引言 302.2 一步式HAT和连续式PCET之间的机理界限 322.3 电子转移与氢键相互作用的一步式与分步式反应机理 362.3.1 通过质子化氨基酸形成氢键 362.3.2 分子内氢键 412.4 氢负离子转移反应中的连续式电子转移和质子转移路径 442.4.1 NADH类似物对醌的氢负离子还原 442.4.2 NADH类似物对高价金属-氧配合物的氢负离子还原 482.5 结论 54参考文献 55第3章 氧原子转移 603.1 引言 603.2 生物氧原子转移 623.2.1 细胞色素P450 623.2.2 过氧化物酶 653.2.3 释放氧气的亚氯酸盐歧化酶 673.2.4 非血红素铁的氧原子转移 683.2.5 钼和钨氧转移酶 713.3 化学氧原子转移 753.3.1 高价态咔咯和咔咯嗪配合物 753.3.2 铼的OAT反应 773.3.3 环境中高氯酸盐的高价氧转移还原作用 803.3.4 水合金属离子的OAT反应 823.3.5 金属间OAT：快与慢 833.4 结论 85参考文献 85第4章 过渡金属中心对氧键合及活化机理 894.1 引言 894.2 氧分子的氧化还原性质及其与过渡金属配合物的反应 904.2.1 氧分子的分步还原热力学 904.2.2 过渡金属配合物与氧分子的反应及金属-氧配合物的结构 934.2.3 生物氧载体与氧分子的可逆键合 944.3 单核金属配合物与双氧的反应 984.3.1 端接1∶1金属-过氧化物配合物的形成 994.3.2 侧接1∶1金属-超氧化物配合物的形成 1074.3.3 金属-氧配合物的形成 1134.4 双氧与两个金属中心的键合 1164.4.1 由单核前驱体合成双核金属-氧配合物 1174.4.2 以非血红素铁为例解释氧气与双核金属配合物的键合 1194.4.3 双氧与二铜配合物的键合：O—O键断裂并生成双氧桥连化合物 1284.4.4 四电子双氧还原 1314.5 金属-氧中间体的反应 1324.5.1 金属酶的氧活化作用 1324.5.2 在合成体系中生成金属-氧中间体 1354.5.3 合成的金属超氧化物、金属过氧化物和金属-氧配合物的反应活性 1364.6 结论 142参考文献 143第5章 氢气分子的活化 1535.1 引言 1535.2 H2配合物的合成 1555.3 H2配合物的结构、成键及动力学 1565.4 H2配合物的反应活性：酸性和H—H键的异裂 1595.5 生物和非金属体系中H2的活化 1615.6 H2的储存和生产 1625.7 H2配合物的结构测定 1635.7.1 衍射法 1635.7.2 固态核磁共振谱 1655.7.3 溶液核磁共振谱 1655.8 H2配位的振动光谱研究 1695.8.1 η2-H2的振动模式：发现H2配合物的线索 1695.8.2 W(H2)(CO)3(PCy3)2的简正坐标分析 1755.8.3 通过振动分析确定M-H2键合的性质 1775.8.4 拉伸型H2配合物中高度混合的H-H和M-H2振动模式：定义新的简正模式 1785.8.5 不稳定H2配合物的振动光谱 1805.8.6 H2配位和转动的非弹性中子散射研究 1835.8.7 H2与多孔固体的配位和INS研究 1845.9 H2配体配位和断裂中的同位素效应 1875.9.1 H2和D2的键合平衡同位素效应比较 1875.9.2 H2配位中逆EIE的原因 1885.9.3 EIE的温度依赖性 1905.9.4 拉伸的H2配合物和氧化加成过程的EIE 1915.9.5 H2氧化加成和还原消除的动力学同位素效应 192参考文献 193第6章 二氧化碳的活化 2026.1 引言 2026.2 CO2分子及其配位性质 2036.3 二氧化碳的实际利用 2056.3.1 水杨酸的合成 2056.3.2 尿素的合成 2066.3.3 甲酸、甲酰胺和甲酸酯的合成 2076.3.4 有机碳酸盐和聚碳酸酯的合成 2146.4 二氧化碳作为C1原料的新兴应用 2176.4.1 烃类的直接羧基化反应 2176.4.2 氨基甲酸酯的合成 2196.4.3 内酯和吡喃酮的合成 2196.4.4 甲烷重整为合成气及甲醇生产 2216.4.5 二氧化碳的电化学和光化学还原 2226.5 结论 224参考文献 225第7章 键合一氧化氮及相关氧化还原衍生物的化学研究 2307.1 引言 2307.2 金属亚硝基的键合作用：结构与反应性（Enemark-Feltham理论） 2317.3 n = 6：以亲电反应为主的线形配合物 2347.3.1 X-射线结构、磁性、IR、UV-Vis和穆斯堡尔光谱及理论证据 2347.3.2 亚硝基卟啉的键合和解离反应：NO如何从“铁血红素”中释放出来？ 2377.3.3 NO+配合物的亲核加成反应：对OH？的动力学和计算研究 2397.3.4 SNP与N-键合亲核试剂的反应：以N2H4为例 2457.4 n = 7：部分弯*的MNO配合物—多样化的结构和反应性图景 2477.4.1 六配位和五配位配合物：红外、电子顺磁共振和穆斯堡尔光谱 2477.4.2 反式效应：NO信号作用的关键 2507.4.3 NO配体交换：歧化反应 2517.4.4 氧的亲电加成 2547.5 n=8：强烈弯*的NO-/HNO配合物—质子化、解离和其他反应 2567.6 连接异构体：末端配位-ON、η1-ON“异亚硝基”和侧向配位-ON、η2-NO 2587.7 光化学反应性 2627.8 O-配位和N-配位过氧亚硝酸根配合物 2637.9 NO和其他非无辜配体同时与金属配位：注入电子流向何处？ 266参考文献 270第8章 金属配合物中的配体取代动力学 2768.1 引言 2768.2 热力学、动力学和机理 2768.3 机理分类 2778.3.1 **步 2788.3.2 Langford-Gray分类 2798.3.3 机理标准 2798.4 *简单的配体取代反应：溶剂交换 2858.4.1 水交换反应 2878.4.2 非水溶剂交换反应 2968.5 八面体配合物的取代 2998.5.1 旁观配体和立体化学变化 3018.5.2 立体效应 3038.5.3 螯合物 3048.6 平面正方形配合物中的取代 3058.7 配体取代过程的计算机建模 3088.8 水生地球化学中的配体取代动力学和计算机模拟 3108.9 结论 312参考文献 313第9章 无机自由基在水溶液中的反应 3209.1 引言 3209.2 二聚反应 3209.3 歧化反应 3229.4 质子转移反应 3249.5 羟基自由基产生反应 3259.6 与非自由基分子的缔合反应 3269.7 与其他自由基的结合 3279.8 亲核取代反应 3279.9 电子转移反应 3289.10 氢原子转移/质子耦合电子转移 3319.11 氧原子/阴离子的提取 3339.12 金属中心的配体取代反应 3339.13 亲核体辅助的电子转移反应 3379.14 其他三级反应 3389.15 自由基引发的还原裂解反应 3389.16 配体反应 338参考文献 341第10章 有机金属自由基：热力学、动力学和反应机理 34910.1 引言 34910.2 历史 35010.3 用于表征金属自由基的光谱技术 35210.4 典型的有机金属自由基及其反应活性 35510.4.1 以Co(CO)4为代表的金属羰基自由基 35510.4.2 以M(CO)3Cp（M = Cr、Mo、W）为代表的取代基金属羰基自由基 35610.4.3 以Rh（卟啉）为代表的金属卟啉自由基 37210.4.4 Mo(NRAr)3作为含多个未成对电子的金属有机自由基代表 37510.5 配体中心反应性 37810.6 自旋态变化效应 38110.7 自由基体系的理论计算研究 38310.7.1 金属有机自由基计算的一般考量 38310.7.2 自由基配合物的结构和反应的研究 38510.8 结论 396参考文献 396第11章 金属介导的碳-氢键活化 40411.1 引言 40411.2 金属与碳-氢键的键合和早期金属介导的碳-氢键活化的研究概述 40411.3 碳-氢键活化机理 41111.3.1 概述 41111.3.2 氧化加成反应 41211.3.3 σ键负分解反应 42511.3.4 氧化加成还是 ？键复分解反应？ 42711.3.5 亲电取代反应 43111.3.6 金属-杂原子键上的1， 2-加成反应 43311.3.7 后过渡金属配合物中非氧化加成碳-氢键活化的反应模型 44111.4 烷烃配位的研究 44211.4.1 快速红外光谱 44211.4.2 核磁共振波谱 44411.5 结论 445参考文献 445第12章 锚定在半导体表面过渡金属化合物的太阳能光化学 45012.1 引言 45012.2 金属到配体电荷转移激发态 45112.2.1 在纳米二氧化钛薄膜上的表现 45312.2.2 配体场和配体定域激发态 45612.3 电荷分离 45812.3.1
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